試樣用草酸和過氧化氫混和液分解，經(jīng)過硫酸銨氧化后，在硫磷混酸介質(zhì)中以氯化亞錫還原三價鐵消除鐵的干擾，再以三氯化鈦將W6+還原成W5+。W5+可與硫氰酸銨反應生成黃綠色鉻合物，借以光度測定。
二、試劑：
1、草酸：飽和溶液
2、過氧化氫：30%
3、過硫酸銨：10%
4、硫磷混酸：550ml水中加300ml磷酸，150ml硫酸混勻。
5、三氯化鈦：市售三氯化鈦溶液(15%)30ml加1+1的鹽酸70ml，混勻。
6、氯化亞錫：0.5% ，5g氯化亞錫溶于適量濃鹽酸中，再用1+1的鹽酸稀至1000ml。
7、硫氰酸銨：25%。
三、操作步驟：
稱取100mg 試樣于100 ml鋼鐵量瓶中，加入15 ml草酸，5 ml過氧化氫，低溫加熱基本溶解，加入過硫酸銨溶液10 ml，繼續(xù)加熱至樣品定全溶解，取下流水冷卻，用水定容至刻度，搖勻。
分取5 ml母液2份于100 ml容量瓶中，加入5 ml硫磷混和酸。顯色液中加約70 ml氯化亞錫，6 ml硫氰酸銨，2 ml三氯化鈦，搖勻后再以氯化亞錫定容，搖勻。參比液中直接以氯化亞錫定容。
于元素分析儀第二通道430nm波長處用0.5~1cm比色杯，以所制參比液調(diào)節(jié)滿度，測試樣含量。
元素分析儀化驗時常用的檢驗方法有3種，但這些方法只能指示誤差的存在，而不能證明*。
（1）平行測定。兩份結果若相差很大，差值超出了允許差范圍，這就表明兩個結果中至少一個有誤，應重新分析。兩份結果若很接近，可取平均值，但不能說所得結果正確無誤。
（2）用標樣對照。在一批分析中同時帶一個標準樣品，如操作無誤而標樣分析結果與標樣的參考值一致，說明本批分析結果沒有出現(xiàn)明顯的誤差。但分析試樣的成分應與標樣接近，否則不能說明問題。
（3）用不同的分析方法對照。這是比較可靠的檢驗方法。如用極譜法測定尾礦中的銅的結果與原子吸收光榮譜法的結果取得了一致，則一般證明此結果是可靠的。反之，說明兩種方法中至少有一種方法的測定結果不準。
做全分析時，則可應用下面兩種方法：
（1）求和法：對一個試樣做全分析，各組分的質(zhì)量分數(shù)之和應按近100%。一般情況下，組成越簡單，誤差越小，各組分的質(zhì)量分數(shù)之和越接近100%；組成較復雜，各組成的質(zhì)量分數(shù)之和與100%相差較大。
（2） 元素分析儀離子平衡法：如果試樣是電解質(zhì)，則試樣中正、負離子總電荷數(shù)相等。
